Nuevos avances en isomerización de alcoholes alílicos catalizada por complejos areno-rutenio(ii) en medio orgánico y acuoso

  1. FERNANDEZ ZUMEL LARRACELETA, MARIANO ALFONSO
Dirigida por:
  1. José Gimeno Heredia Director
  2. Pascale Véronique Crochet Codirectora

Universidad de defensa: Universidad de Oviedo

Fecha de defensa: 05 de septiembre de 2008

Tribunal:
  1. Guillermo Muller Jevenois Presidente/a
  2. Victorio Cadierno Secretario
  3. Miguel Ángel Esteruelas Rodrigo Vocal
  4. Eduardo Víctor Peris Fajarnés Vocal
  5. Francisco Javier Fañanás Vizcarra Vocal
Departamento:
  1. Química Orgánica e Inorgánica

Tipo: Tesis

Teseo: 152081 DIALNET lock_openTESEO editor

Resumen

En el primer Capítulo se aborda la síntesis de los amino-complejos neutros [RuCl2(h6-1-iPr-4-C6H4Me)(k1-P-P(OCH2CH2NMe2)xPh3-x)] (x = 1, 2, 3) y su transformación en los derivados con restos amonio [RuCl2(h6-1-iPr-4-C6H4Me)(k1-P-P(OCH2CH2NMe3)xPh3-x)][SbF6]x (x = 1, 2, 3) por tratamiento con un exceso de ioduro de metilo y posterior reacción con AgSbF6. Estos compuestos neutros e iónicos son capaces de promover eficientemente procesos catalíticos de isomerización de alcoholes alílicos en los correspondientes productos carbonílicos, respectivamente, en medio orgánico y en agua. Además los catalizadores iónicos, hidrosolubles, presentan una capacidad de reciclaje extremadamente elevada. El Capítulo 2 se centra en la puesta a punto de un sistema catalítico capaz de efectuar isomerizaciones de alcoholes alílicos en condiciones suaves de temperatura basándose en la utilización de derivados organometálicos de tipo [RuCl2(h6-1-iPr-4-C6H4Me)(L)] (L = ligando P-dador). Las características estéricas y sobre todo electrónicas de los ligandos L afectan notablemente a la actividad catalítica del complejo resultante. En las condiciones óptimas, los resultados obtenidos en la transformación de alcoholes mono-, di- y trisustituidos son unos de los mejores descritos hasta la fecha. En el tercer Capítulo se describe el primer ejemplo de isomerización de alcoholes alílicos tetrasustituidos en la olefina. El trabajo presentado abarca la síntesis multi-etapas de los sustratos así como la optimización del sistema catalítico. En este contexto, hemos demostrado que el complejo [RuCl2(h6-1,3,5-C6H3Me3)(P(OMe)3)] es el catalizador más activo para promover la isomerización de sustratos altamente impedidos. En el Capítulo 4 se aborda la preparación de nuevos complejos areno-rutenio(II) quirales que contienen en su estructura ligandos fosfonito, fosfito o fosforamidito derivados del binaftol. Los complejos enantiopuros han mostrado ser activos en procesos de resolución cinética de alcoholes alílicos, aunque los excesos enantioméricos alcanzados son relativamente bajos.