Catalisis en la condensacion benzoinica generalizadatiazolin-2-ilidenos versus bis(tiazolin-2-ilideno)s

  1. MARTI VIA, JOSEP
Dirigida por:
  1. Francisco López Calahorra Director/a

Universidad de defensa: Universitat de Barcelona

Año de defensa: 1994

Tribunal:
  1. Santiago Olivella Nel·lo Presidente/a
  2. Fernando Albericio Palomera Secretario/a
  3. Vicente Miguel Gotor Santamaría Vocal
  4. José Elguero Bertolini Vocal
  5. José Manuel Saá Rodríguez Vocal

Tipo: Tesis

Teseo: 41772 DIALNET

Resumen

LA CONDENSACION BENZOINICA CATALIZADA POR SALES DE TIAZOLIO EN MEDIO BASICO SE PUEDE CONSIDERAR COMO UN MODELO SENCILLO DE DIVERSAS REACCIONES METABOLICAS ESENCIALES CATALIZADAS POR SISTEMAS TIAMINODEPENDIENTES. EN ESTA TESIS DOCTORAL, SE HAN PLANTEADO DIVERSOS ASPECTOS RELACIONADOS CON LA CONDENSACION BENZOINICA GENERALIZADA: A) EN PRIMER LUGAR, SE HA EXPLORADO LA POSIBILIDAD DE NUEVAS REACCIONES ANALOGAS A LA BENZOINICA, PERO CON UN ELECTROFILO DISTINTO A UN ALDEHIDO. B) SE HAN PREPARADO UN GRAN NUMERO DE SALES DE TIAZOLIO QUIRALES, QUE SE HAN UTILIZADO EN LA CONDENSACION BENZOINICA. LOS RENDIMIENTOS Y EXCESOS ENANTIOMERICOS DE BENZOINA SE HAN JUSTIFICADO EN FUNCION DE NUESTRA PROPUESTA MECANISTICA DE QUE LOS BIS(TIAZOLIN-2-ILIDENO)S SON LAS ESPECIES CATALITICAS DE ESTA REACCION. C) DICHA PROPUESTA SE HA ESTUDIADO TEORICAMENTE Y SE HA COMPARADO CON LA DE BRESLOW, APORTANDOSE DATOS A FAVOR DE LA PRIMERA. D) FINALMENTE, SE HA ANALIZADO EL COMPORTAMIENTO DE LA TIAMINA Y DE SU PIROFOSFATO FRENTE A VARIACIONES DE PH Y FRENTE AL COFACTOR DE LA TIAMINA, ESTO ES, EL CATION MG2+.