Addicions de michael catalitzades per ni(ii). Formacio de centres quaternaris i addicions diastereoselectives de (4s)-n-acetoacetil-4-benziloxazolidin-2-ona. Sintesi i aplicacions de la 2-(1-adamantil)glicina enantiomericament pura

Resumen

Estudio de adiciones de Michael en medio neutro catalizadas por complejos de Ni(II)y Cu(II), evitando de esta forma los inconvenientes presentados en el caso de utilizar la catalisis basica tradicional. Se han realizado estudios de reacciones de Michael diastereoselectivas sobre la (4S)-N-acetoacetil-4-benziloxazolidin-2-ona frente a una amplia variedad de electrofilos utilizando como catalizador el bis(salicilaldhidato) de Ni(II). Utilizando isocianatos de fenilo 4-substituidos se ha obtenido el primer 3,5-diaminopirazol opticamente puro descrito en la literatura. Tambien se ha demostrado que en las reacciones de Michael sobre determinados compuestos B-dicarbonilicos es posible la generacion de centros cuaternarios trabajando en medio neutro bajo catalisis de complejos de Ni(II) y Cu(II). Por otra parte hemos puesto a punto un metodo optimizado de sintesis de la 2-(1-admantil)glicina y de su 1,2-aminoalcohol derivado con unos muy buenos rendimientos quimicos. Hemos llevado a cabo la resolución optica de dichos compuestos mediante metodos biocataliticos determinando la configuracion a partir de un analisis por difraccion de rayos X. A partir de este 1,2-aminoalcohol se ha procedido a la sintesis de ligando bis(oxazolina) que contienen en su estructura el resto adamantil que les confiere una menor flexibilidad y una gran aplicablidad en catalisis asimetrica.