Clústers mixtos de ferro i cobalt amb ligand carbur intersticial

Resumen

El objetivo de esta tesis ha sido la síntesis y el estudio de clusters mixtos de alta nuclearidad de elementos de transición que contienen un ligando carburo intersticial. Los nuevos clusters se han obtenido mediante un método racional como es la reacción de condensación entre una especie nucleófila y otra electrófila. Cada uno de los nuevos clusters se han caracterizado mediante las técnicas espectroscópicas de IR, RMN, de 1H, 31P y 13C, espectrometría de masas de FAB(-) y ES (-) y difracción de rayos X. Los compuestos preparados se pueden clasificar en tres grandes grupos: 1,- Clusters mixtos de hierro del tipo a: (NEt4) (Fe5C(CO))14 (u-Hgm)) de estructura pirámide de base quadrada y del tipo b: (PPN) (Fe4C(CO)12(u-Hgm)), Fe4C(CO)12 (HgMo(CO)3Cp) (HgW(CO)3Cp)), (Fe4C(CO)12 (HgM(CO)3Cp)2) y (Fe4C(CO)12 (u-HgM(CO)3Cp) (M'PPh3) de geometría mariposa, donde m = Mo(CO)3Cp, W(CO)3Cp, Fe(CO)2Cp, Co(CO)4, Mn(CO)5, M = Mo, W y M' = Au, Cu, Ag. Se han realizado estudios electroquímicos y de fluxionalidad y se ha obtenido un nuevo isómero de esqueleto en la especie (PPN) (Fe4C(CO)12 (u-HgMo(CO)3Cp)). Se ha determinado la estructura cristalina de los clusters (NEt4)(Fe5C(CO)14(u-HgW(CO)3Cp)), (PPN) (Fe4C(CO)12(u-HgMo(CO)3Cp)) y (Fe4C(CO)12(u-HgMo(CO)3Cp) (AuPPh3)). 2,- Clusters de cobalto del tipo c: (NEt4)(Co6C(CO)15(u3-Hgm)) y (NEt4) (Co6C(CO)15 (u3-AuPPh3) de geometría prisma trigonal y del tipo d: (NEt4)(Co6C(CO)13(u3-Hgm))=, (NEt4)(Co6C(CO)13) (u3-AuPPh3)), (Co6C(CO)13 (u3-AuPPh3)2), (NEt4)2(Co6C(CO)13)2) de geometría octaédrica, donde m = Mo(CO)3Cp, W(CO)3Cp, Fe(CO)2Cp, Co(CO)4, Mn(CO)5. Se ha estudiado la interconversión de esqueletos metálicos y el comportamiento electroquímico de cada uno de estos compuestos. Se han determinado las estructurs cristalinas de los compuestos (NEt4)2(Co6(C(CO)12 (u3-HgW(CO)3Cp)2), (NEt4)(Co6C(CO)13(u3-AuPPh3) y (CoC(CO)13(u3-AuPPh3)2). 3,- Clusters mixtos de cobalto/hierro