Nuevas aplicaciones del grupo sulfinilo I. Cicloadiciones con sulfinil quinonas. Síntesis de Royleanona. II. Reacciones de litioderivados bencílicos orto-sulfinil sustituidos

Resumen

El contenido de esta tesis doctoral, basado en las nuevas aplicaciones del grupo sulfinilo, permite diferenciar dos partes claramente. La primera está centrada en la síntesis y las reacciones de Diels-Alder asimétricas con sulfinil benzoquinonas diferentemente sustituidas enantioméricamente puras. Estas cicloadiciones transcurren con excelentes excesos diastereoisoméricos a través del doble enlace que soporta el grupo sulfinilo. Este estudio es aplicado a la obtención de productos naturales en forma ópticamente pura, concretamente a la síntesis de (+)-Royleanona, compuesto perteneciente a la familia de las quinonas diterpénicas. En la segunda parte, se inicia un nuevo campo de actividad en la química de los sulfóxidos donde se estudia la capacidad que presenta el grupo sulfinilo para transferir quiralidad a posiciones remotas de la cadena carbonada, entendiendo por tales posiciones aquellas que se encuentran a tres o más enlaces del átomo de azufre. En este caso se estudian las reacciones de litioderivados bencílicos orto-sulfinil sustituidos con diferentes electrófilos observando que el proceso tiene lugar con un casi total control de la estereoselectividad quedando la configuración absoluta de esta posición bencílica totalmente controlada por el sulfóxido.