Desarrollo de nuevas síntesis de derivados aromáticos policíclicos

Resumen

En esta Tesis doctoral se han empleado reacciones de formación de biarilos empleando química organometálica del Pd para la preparación de productos naturales quinónicos e hidrocarburos aromáticos policíclicos. En la primera parte se han empleado la reacción de acoplamiento catalizado por Pd entre una bromonaftoquinona y un etraorganoestannano para la síntesis de una glivocsrcina natural (BE-12406X2), el antibiótico WS-5995-B y la fenantroviridona, siendo la síntesis de este último la más eficiente de las descritas hasta la fecha. También se ha preparado un intermedio muy avanzado en la síntesis de la jadomicina A, mediante el mismo acoplamiento. Por otra parte, se ha obtenido el esqueleto de benzo(b)fluoreno de la kinamicinas mediante una ciclación arilalquimo-aleno. En la segunda parte de la Tesis, se ha desarrollado un método para la obtención de truxenos trialquilados en disposición syn, mediante alquilación del truxeno e insomerización del isómero anti mayoritario. Estos truxenos syn-trialquilados se autoasocian en disolución, siendo la constante mayor para los truxenos tribencilados, encontrándose, que la constante de uno de ellos es la más grande observada para fenómenos de autoasociación en donde únicamente intervienen interacciones aromáticas. En la asociación hay dos contribuciones: de la base del truxeno, que permite la aproximación, y de los anillos aromáticos que hacen la asociación efectiva. Finalmente, se ha preparado el hidrocarburo C48H24 mediante arilación intramolecular catalizada por Pd..