Reacciones de activación de enlaces c-h y c-f y acoplamiento c-c y c-o promovidas por el complejo osh6(pipr3)2

Résumé

En esta Memoria se describen reacciones de activación de enlaces carbono(sp2)-hidrógeno de cetonas, olefinas, aldehídos y aldiminas, carbono(sp2)-flúor de cetonas y carbono(sp3)-hidrógeno de cicloalquilcetonas promovidas por el complejo hexahidrurobis(triisopropilfosfina)osmio(VI). Asimismo, se estudian procesos competitivos de activación de enlaces C-H y C-F, utilizando para ello cetonas aromáticas no fluoradas, perfluoradas y parcialmente fluoradas, y se llevan a cabo reacciones catalíticas de acoplamiento carbono-oxígeno de aldehídos (reacción de Tishchenko). Los productos resultantes son derivados trihidruro de osmio IV que se pueden transformar en complejos dihidrógeno elongado. En este tipo de especies, un átomo de hidrógeno interacciona de forma electrostática con el ligando L en posición cis. Los derivados dihidrógeno elongado reaccionan con alquinos terminales para dar complejos con enlaces osmio-carbono de orden 1, 2 y 3. Bajo determinadas condiciones, los fragmentos orgánicos se pueden acoplar generando especies con estructuras inusuales, destacando la formación del primer isometalobenceno con estructura de 1,2,4-ciclohexatrieno.