Propargilaciones intramoleculares, catalizadas por pd(0), de aldehidos, y cetonas a través de intermedios organometálicos de cinc

Résumé

Existen pocos procedimientos para la sintesis de cicloalcanoles homopropargílicos, compuestos de importancia sintética y biológica. Por otra parte los ya existentes presentan problemas de regioselectividad. Por ello se ha desarrollado un nuevo metodo basado en el concepto de propargilación intramolecular a traves de intermedios organometalicos, conduncente a los citados cicloalcanoles homopropargilicos. Este nuevo metodo utiliza esteres propargilicos como sustratos, que son transformados en los productos a traves de intermedios organometalicos de cinc generados a partir de Et2Zn y una cantidad catalitica de Pd(0). Dependiendo de las condiciones de reacción, del tipo de sustrato utilizado (aldehído o cetona), de los ligandos del catalizador de Pd(0) y del disolvente (THF o benceno), pueden obtenerse diferentes resultados estereoquimicos en los productos, lo cual proporciona una gran versatilidad al método. Los factores que determinan el curso estereoquímico del proceso han sido discutidos y la estrategia ha sido aplicada a la sintesis de biciclos asi como a la sintesis diastereoselectiva de ciclopentanos enantiomericamente puros a partir de sustratos derivados de carbohidratos.