Nuevas reacciones altamente selectivas de eliminación, reducción y ciclopropanación promovidas por samario o diyoduro de samario

  1. RODRÍGUEZ SOLLA, HUMBERTO
Supervised by:
  1. José Manuel Concellón Gracia (1950-2010) Director

Defence university: Universidad de Oviedo

Fecha de defensa: 21 June 2002

Committee:
  1. Francisco Javier Palacios Gambra Chair
  2. Vicente Miguel Gotor Santamaría Secretary
  3. Pedro de March Centelles Committee member
  4. Ignacio Alfredo Rivero Espejel Committee member
  5. Carlos Cativiela Marín Committee member

Type: Thesis

Teseo: 88806 DIALNET

Abstract

En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones en síntesis orgánica del samario o diyoduro de samario, dedicando especial atención a la preparación de productos orgánicos de forma diastereoselectiva. En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la reacción de beta-eliminación de alfa-halo-beta-hidroxièsteres o amidas provocadas por Sml2 obteniéndose de esta forma ésteres o amidas alfa, beta-insaturadas con alta o total diastereoselección. También se describe un método one pot de síntesis de ésteres, alfa,beta-insaturados generando el diyoduro de samario en el medio de reacción a partir de samario metal y diyodometano. En el segundo capítulo se describe, en primer lugar, una reacción secuencial de eliminación-reducción de alfa-halo-beta-hidroxiésteres o amidas producida por diyoduro de samario, en presencia de agua, obteniéndose ésteres o amidas saturadas. Si en lugar de agua se emplea agua deuterada, se obtienen los correspondientes 2,3-dideuterioésteres o amidas. Esta reacción se aplica también a la síntesis de ácidos carboxílicos saturados ó 2,3-dideuterioácidos carboxílicos empleando para ello ácidos carboxílicos alfa,beta-insaturados como productos de partida. En la segunda parte se preparan ésteres o ácidos carboxílicos beta, gamma-insaturados en los que el doble enlace C-C se genera con alta o total E-diastereoselección. Para ello se aplica la anterior reacción secuencial a ésteres alfa-halo-beta-hidroxi-gamma,---insaturados o se lleva a cabo una reducción de ácidos alcano-2,4-dienoicos. Si en vez de realizar los procesos anteriores empleando Sml2/H2O, se utiliza Sml2/D2O se obtienen ésteres o ácidos carboxílicos alfa, --dideuterio-beta,gamma-insaturados. En el tercer y último capítulo se describe una nueva ciclopropanación diastereoespecífica a amidas alfa,beta-insaturadas empleando una mezcla de Sm/CH2l2. Por útlimo se describen los primeros resultados obtenid