Diseño de catalizadores poliméricos para catálisis soportada enantioselectiva

Résumé

Con el objetivo de evaluar la actividad enantioselectiva de centros catalíticos situados en los "bolsillos quirales" que contienen los polifosfacenos con unidades R-2,2¿-dioxi-1,1¿-binaftil, se ha desarrollado la síntesis de complejos poliméricos lineales o entrecruzados formados por la coordinación de fragmentos de tipo [Ru(II)(p-cimeno)] (neutros o catiónicos) sobre los grupos ligantes de polibinaftoxifosfacenos quirales de composición general {[NP(O2C20H12)]1-x[N(O-R-L)2]x} (0.1 menor que x menor que 0.2, L = Py, PPh2) o {[NP(O2C20H10-F2)]0.8[N(O-C6H4-PPh2)2]0.2}, con F =Br, SiMe3, SiPhMe2, SiPh2Me, SiPh4, SnMe3, y SnPh3, situados en las posiciones 6,6¿ del binaftilo. Para ello, se han sintetizado de nuevos polifosfacenos copolímeros con grupos R-2,2¿-dioxi-,1,1¿-binaftil y se ha logrado su derivación química por funcionalización directa sobre las posiciones 6,6¿ del binaftilo. Los polifosfacenos preparados son ópticamente activos y han sido completamente caracterizados, encontrándose que en disolución presentan estructuras helicoidales con sentido preferencial de la hélice distribuidos a lo largo de las cadenas, y en estado sólido son mesomórficos de estructura esméctica con una separación entre planos que varía sistemáticamente en función de los substituyentes. Su estabilidad configuracional es muy elevada ya que sólo experimentan procesos de atropisomerización en las proximidades de la temperatura de transición vítrea (del orden de 300ºC). Los complejos preparados resultaron muy activos como catalizadores en la transferencia de hidrógeno entre isopropanol y acetofenona, pero en ningún caso se observó enantioselectividad, por lo que cabe concluir que el "bolsillo quiral" no es estereoquímicamente activo en esta reacción. Con el fin de desarrollar un nuevo modelo de catalizador, se han sintetizado otros polifosfacenos ópticamente activos portadores de grupos PPh2 situados en las posic