Nuevos complejos de rutenio(II) con el ligando quiral (4s)-2-[(sp)-2-(difenilfosfino) ferrocenil]-4-(isopropil)oxazolina (fcpn); actividad catalítica en procesos de transferencia de hidrógeno asimétrica

Resumen

El complejo pentacoordinado [RuCl2(PPh3)(FcPN)] reacciona con ligandos fosfina y fosfito para generar derivados hexacoordinados [RuCl2(PR3)2(FcPN)] (PR3 = PMe3, PMe2Ph, P(Ome)3). Análogamente, la reacción con fosfinas bidentadas conduce a la formación de complejos [RuCl2(P-P)(FcPN)] (P-P = dppe). La variación en las condiciones de reacción permite obtener distintos diastereoisómeros y se han estudiado los procesos de isomerización fac-mer que transcurren a través de la formación de un intermedio pentacoordinado catiónico que para el complejo con el ligando dppm ha sido asilado como la sal hexafluorofosfato [RuC1(dppm)(FcPN)][PF6]. La reacción de [RuCl2(PPh3)(FcPN)] con monóxido de carbono conduce a especies carbonilo [RuCl2(CO)L(FcPN)](L=PPh3, CO), que son capaces de disociar un ligando L obteniéndose el complejo dinulcear [{RuCl(u-C1)(CO)(FcPN)}2]. El complejo [RuCl2(CO)(PPh3)(FcPN)] experimenta reacciones de sustitución de PPh3 por ligandos mono- o bidentados generando las especis [RuCl2(CO)L(FcPN)] (L=PMe3, PMe2Ph, Py) y [RuCl(CO)(dppm)(FcPN)](FcPN)][PF6]. Se han desarrollado vías de síntesis eficientes para los complejos semi-sándwich [RuCl(n5 -C9H7)(FcPN)], [Ru(n5-C9H7)(PPh3)(FcPN)][PF6] y [ruCl(n6-areno)FcPN)][PF6] (n6-areno = p-cimeno; 1,2,3,4-tetrametilbenceno) por reacción de FcPN con [RuCl(n5 -C9H7)(cod)], [RuCl(n5 -C9H7)(PPh3)2] y [RuCl2(n6-areno)]2, respectivamente. Reacciones de metátesis de ligandos cloruro en estos derivados han permitido sintetizar los complejos [RuH(n6-p-cimeno)(FcPN)][PF6] y [Ru(N3)(n6-p-cimeno)(FcPN)][PF6]. La reacción del complejo [RuCl(n5 -C6H7)(FcPN)] con alquinos terminales y alcoholes propargílicos permite sintetizar complejos alquinilo [Ru(n1 -C=CC6H4R-4)(n5-C9H7)(FcPN)] (R=H,Me), alenilideno [Ru(n5 -C9H7)(C=C=CPh2)(FcPN)][PF6] y me toxialquenilcarbeno [Ru(n5-C9H7){=C(Ome)C(H)=CHPh}(FcPN)][PF6]. Tanto los complejos octaédricos [RuCl2L2(FCPN)] (L=PMe3, PMePh, P(Ome)3) como