Síntesis de amino compuestos y compuestos heterocíclicos enantiomericamente puros derivados de alfa-aminoácidos

Résumé

En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones sintéticas de alfa-amino-alfa'-clorocetonas derivadas de alfa-aminoácidos naturales, dedicando especial atención a la preparación de compuestos heterocíclicos enantioméricamente puros y de forma diastereoselectiva. En el primer capítulo se describe la síntesis de dos amino-bis-epóxidos ópticamente activos que presentan simetría pseudo-C2 y que son enantiómeros entre sí, a partir de la L-serina, así como la preparación de distintos compuestos quirales altamente funcionalizados. En el segundo capítulo se estudia la adición de diferentes enolatos de ésteres a alfa-amino-alfa'-clorocetonas N,N-dibenciladas anantioméricamente puras. Dependiendo de las condiciones de reacción, se puede acceder de manera altamente diastereoselectiva a cloruros de azetidinio o a beta,gamma-epoxiésteres funcionalizados sin racemización. Estos epoxiésteres se transforman posteriormente en distintos tipos de gamma-butirolactonas ópticamente activas, a través de diferentes procesos de apertura y cierre de heterociclos. En el tercer y último capítulo se recogen, en primer lugar, la síntesis de alfa-aminocetiminas enantioméricamente puras mediante la transformación de alfa-amino-alfa'-clorocetonas en las correspondientes cetiminas. En la segunda parte de este capítulo se estudia la reducción de las alfa-aminocetiminas preparadas, lo que permite obtener aminoaziridinas quirales con altas diastereoselectividades. Por último, se describen los primeros resultados acerca de la reactividad de las aminoaziridinas anteriores, tales como la apertura regioselectiva con diferentes nucleófilos, accediendo así a diaminas funcionalizadas.