Síntesis de olefinas funcionalizadas a partir de compuestos carbonílicos alfa-clorados

Abstract

SE DESCRIBE UN METODO DE SINTESIS REGIOSELECTIVA DE DISTINTAS OLEFINAS FUNCIONALIZADAS A PARTIR DE COMPUESTOS CARBONILICOS ALFA-CLORADOS. POR REACCION SUCESIVA DE ESTERES DE ACIDOS CARBOXILICOS ALFA-CLORADOS CON 1 4-BIS (BROMOMAGNESIO) BUTANO Y LITIO SE OBTIENEN ALQUILIDENCICLOPENTANOS EN UN PROCESO SEMEJANTE PERO UTILIZANDO 1 5-BIS (BROMOMAGNESIO) PENTANO SE AISLAN 1 6-DIENOS-1-SUSTITUIDOS. EL TRATAMIENTO DE ALDEHIDOS Y CETONAS ALFA-CLORADOS CON ACETILUROS DE BROMOMAGNESIO Y POSTERIOR METALACION CON LITIO PRODUCE ENINOS CONJUGADOS CUANDO ALDEHIDOS Y CETONAS ALFA-CLORADOS SE TRATAN CON ENOLATOS DERIVADOS DE ESTERES Y LETONAS SEGUIDO DE REDUCCION (CON HIDRURO O DEUTERURO DE LITIO Y ALUMINIO) Y LITIACION SE PREPARAN ALCOHOLES HOMOALILICOS O1 1-DIDEUTERIO O 1-DEUTERIO-3-ALQUENOLES. CUANDO SE SUSTITUYE EL PROCESO DE REDUCCION POR UN TRATAMIENTO CON UN DERIVADO DE GRIGNARD SE SINTETIZAN ALCOHOLES HOMOALILICOS TERCIARIOS. TODAS LAS TRANSFORMACIONES SALVO LA ULTIMA CUANDO EL DERIVADO DE GRIGNARD ES DISTINTO DE BROMURO DE ALILMAGNESIO SE REALIZAN EN UN SOLO PASO. SE PROPONEN MECANISMOS PARA CADA UNA DE LAS PREPARACIONES APOYADAS EN EL AISLAMIENTO DE LOS DISTINTOS INTERMEDIOS.