Síntesis y actividad química de complejos fosfuro y oxofosfinideno de molibdeno y wolframio

Resumen

El trabajo desarrollado y que se presenta en la Memoria de Tesis Doctoral se enmarca dentro de la química organometálica de especies dinucleares y mononucleares de Mo y W con ligandos de tipo fosfuro, oxofosfinideno, dioxofosforano y oxotiofosforano. Respecto a los primeros, se ha encontrado una vía de funcionalización del ligando fosfuro utilizando precursores de tipo (m-PHR) por reacción con p-benzoquinona. La inserción formal de ésta en el enlace P-H da lugar a ligandos {m-P(OC6H4OH)R} cuyo enlace P-O es muy lábil y le confiere una elevada reactividad. La estrategia que se ha utilizado para acceder a complejos oxofosfinideno, es utilizar precursores con ligandos (m-PHR) con grupos R muy voluminosos. Así, por reacción de fosfuros aniónicos con oxígeno se han podido sintetizar complejos oxofosfinideno aniónicos sin precedentes y cuya sorprendente reactividad ha permitido acceder a los nuevos ligandos dioxofosforano y oxotiofosforano, así como a otras especies neutras con ligandos conocidos y poco habituales como k2-fosfinito y k2-fosfonito. Las reacciones con electrófilos metálicos conducen a especies heterometálicas de estructura y composición muy diversa; además, la hidrólisis de algunas de ellas se ha manifestado como una vía de síntesis sin precedentes a especies metalomacrocíclicas cuyas interacciones en estado sólido se pueden alterar con las condiciones de cristalización. Los nuevos complejos con ligandos dioxofosforano y oxotiofosforano se han revelado como especie únicas con diferentes posiciones activas en la molécula, lo que ha permitido acceder a nuevos ligandos no accesibles por otros métodos de síntesis, tales como los fosfonotiolatos y tiolofosfinuros. En definitiva, la Memoria recoge un extenso trabajo de síntesis, más de 70 nuevas especies químicas, de estudio estructural tanto en disolución como en estado sólido, más de 20 determinaciones mediante difracción de Rayos -X de monocristal, y de cálc