Reacciones altamente selectivas de eliminación y ciclopropanación promovidas por crcl2. Aplicación de la reacción de olefinación a la sintesis de compuestos insaturados enantiopuros

Resumo

En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones del dicloruro de cromo en síntesis orgánica, prestando especial atención al control de la selectividad y, más concretamente, a su estereoslectividad. En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la reacción de b-eliminación de a-halo-b-hidroxiésteres y cetonas promovidas por CrCl2, obteniéndose ésteres o cetonas a,b-insaturadas en total diastereoselección. En el segundo capítulo se describen dos tipos de reacciones secuenciales promovidos por CrCl2. En la primera parte, se muestra la transformación, tanto de aldehídos en general, como de a-aminoaldehídos ópticamente activos, en ésteres a,b-insaturados y g-aminoésteres, a,b-insaturados enantiopuros, empleando dibromacetato de etilo y dicloruro de cromo. La segunda reacción secuencial sirve para obtener N,N-dibencil-1-halogenoalqu-1-en-3-aminas ópticamente activas, por reacción de N,N-dibencil-2-aminoaldehídos con diferentes haloformos, en presencia de CrCl2. Por último, en el tercer capítulo se describe un nuevo proceso de ciclopropanación estereoespecífica de maindas a,b-insturadas empleando también dicloruro de crono. Asimismo se exponen los resultados obtenidos en la silil-alquilciclopropanación de estos mismos sustratos. Igualmente, se describen los resultados preliminares obtenidos en la bromo- y clorociclopropanación de dichas amidas. Por último, se muestra el primer ejemplo llevado a cabo, de sililciclopropanación catalítica de la (E)-cinamamida.