Determinación cromatográfica de difusividades moleculares en co2 supercrítico puro y modificado con disolventes orgánicos

Résumé

Se ha puesto a punto y calibrado un nuevo prototipo de cromatógrafo supercrítico (HP modleo G 1205 A) y se ha depurado un protocolo de selección previa, mediante análisis espectoral, de las condiciones óptimas de detección ultravioleta, principal fuente de incertidumbre que grava sobre buena parte de los datos reseñados en la bibliografía sobre difusividad molecular obtenidos por la técnica de dispersión. Mediante la técnica de ensanchamiento del pico cromatográfico y el modelo de Taylor-Aris, se han determinado los coeficientes de difusión a dilución infinita de quince sustancias aromáticas (benceno derivados) en dióxido de carbono supercrítico a cinco presiones (150, 200, 250, 300 y 350 bar) y a las temperaturas de 40, 50 y 60ºC. Para tres de ellas de diferente polaridad (tert-butilbenceno, 1,2-diclorobenceno y 2-nitroanisol) se han realizado también medias de la variabilidad de dicho coeficiente introduciendo modificadores a baja concentración, n-hexanol al 10% y metanol al 5 y al 10%. Los resultados obtenidos, depurados por nuestro procedimiento, configuran una región de estado que se describe satisfactoriamente mediante sencillas correlaciones con propiedades de campo, como presión y temperatura, y con otras propiedades de densidad como la viscosidad y densidad másica.