Complejos alenilideno de rutenio (II) como precursores de sistemas alquinilo y vinilideno funcionalizados

Zusammenfassung

LOS COMPLEJOS (RUCL(N5-C9H7)L2) (L2=2PPH3, DPPE, DPPM) ACTIVAN ALCOHOLES PROPARGILICOS PRODUCIENDO COMPLEJOS ALENILIDENO (RU(=C=C=CRR)(N5-C9H7)L2)(PF6). DEPENDIENDO DE LOS SUSTITUYENTES DEL SISTEMA ALENILIDENO Y DE LAS FOSFINAS AUXILIARES ESTOS COMPLEJOS REACCIONAN CON METANOL, GENERANDO COMPLEJOS ALQUENILCARBENO (RU =C(OME)CH=CRR (N5-C9H7)L2)(PF6). LA UTILIZACION DE ALCOHOLES PROPARGILICOS CICLICOS CONDUCE DE FORMA REGIOSELECTIVA A LA FORMACION DE LOS CORRESPONDIENTES DERIVADOS ALQUENIL-VINILIDENO. ESTOS SISTEMAS SON SUSCEPTIBLES DE REACCIONES DE CICLOADICION CON OTROS ALCOHOLES PROPARGILICOS. LOS COMPLEJOS ALENILIDENO REACCIONAN CON NUCLEOFILOS ANIONICOS GENERANDO SELECTIVAMENTE COMPLEJOS ALQUINILO (RU C=CCRR'(NU) (N5-C9H7)L2 , FUNCIONALIZADOS EN EL CARBONO Y DE LA CADENA INSATURADA. LOS COMPLEJOS FOSFONIO-ALQUINILO (RU C=CCHR(PR3) (N5-C9H7)(PPH3)2)(PF6) (R=H, PH), PREPARADOS POR ADICION DE UNA FOSFINA SOBRE EL CORRESPONDIENTE COMPLEJO ALENILIDENO, SON EXCELENTES PRECURSORES PARA LA SINTESIS DE SISTEMAS ALQUINILO POLIINSATURADOS A TRAVES DE PROCESOS TIPO WITTIG CON DIFERENTES ALDEHIDOS Y CETONAS. LA PROTONACION SELECTIVA DE ESTOS COMPLEJOS ALQUINILO PERMITE LA PREPARACION DE COMPLEJOS VINILIDENO. SE HAN SINTETIZADO CON BUENOS RENDIMIENTOS DIFERENTES COMPLEJOS ALQUINILO, ENINILO Y POLIENINILO TANTO MONUNUCLEARES COMO DINUCLEARES DE TIPO DADOR-ACEPTOR CON PROPIEDADES OPTICAS NO LINEALES DE SEGUNDO ORDEN. LOS COEFICIENTES DE HIPERPOLARIZABILIDAD BETA OBTENIDOS PARA ESTOS DERIVADOS ESTAN ENTRE LOS MAYORES DESCRITOS PARA COMPLEJOS ORGANOMETALICOS. LA COORDINACION DE OCTACARBONILODICOBALTO (0) SOBRE COMPLEJOS DE TIPO IN-INILO TIENE LUGAR DE FORMA SELECTIVA SOBRE EL TRIPLE ENLACE MAS ALEJADO DEL CENTRO METALICO. LOS DERIVADOS ASI OBTENIDOS EXPERIMENTAN CICLOADICIONES TIPO PAUSON-KHAND CON OLEFINAS TENSIONADAS, GENERANDOSE LOS CORRESPONDIENTES SISTEMAS CICLOPENTENONICOS.