Selective synthesis of carbo- and heterocycles through cycloisomerization reactions of alkynol and alkynamine derivatives

Résumé

En esta memoria se encuentran recogidos los resultados referidos al estudio de la síntesis selectiva de carbo- y hereociclos a través de reacciones de cicloisomerización de derivados de alquinoles y alquinaminas. En la Parte A de la presente memoria se recogieron los resultados obtenidos del estudio de reactividad de derivados de alquinoles y alquinaminas con iminas derivadas de ácido glioxílico. En el Capítulo 1, se muestra una nueva reacción asimétrica de acoplamiento multicomponente one-pot entre alquinoles, anilinas y ácido glioxílico. La reacción está catalizada por un complejo de oro(I) y un ácido fosfórico quiral derivado del (R)-BINOL. Siguiendo esta estrategia se sintetizaron oxaspirolactonas y furopyranonas con buenos rendimientos y excesos enantioméricos. En el Capítulo 2, esta metodología fue aplicada al uso de alquinaminas. De esta manera se sintetizaron furopirrolonas que contienen en su estructura tres estereocentros contiguos, uno de ellos cuaternario, con excelentes rendimientos y excesos tanto diastereo- como enantioméricos. Estos compuestos se obtuvieron por reacción de 3-butin-1-il carbamatos con diferentes anilinas y ácido glioxílico catalizada por un complejo de oro(I) en presencia de un ácido fosfórico quiral derivado del (R)-BINOL. En la Parte B de esta memoria se resumen los resultados obtenidos del estudio de reactividad de clorosulfatos, principalmente derivados de alquinoles. Se demostró que los clorosulfatos derivados de alcoholes de tipo neopentílico que están funcionalizados en posiciones remotas son reactivos vertátiles para la síntesis de diferentes compuestos policíclicos en condiciones suaves. Se desarrollaron dos nuevas reacciones para la síntesis de sultonas, espirociclos benzofusionados y haluros de alquenilo basadas en un proceso de expansión de anillo. Además, se desarolló una nueva reacción radicalaria para la síntesis de sultonas espirocíclicas a través de un proceso de ciclación