Síntesis y reactividad de complejos carbonilo de molibdeno y wolframio conteniendo grupos alquinilo, vinilideno y carbino

Resumen

LA PRESENTE MEMORIA DESCRIBE LA SINTESIS, CARACTERIZACION Y REACTIVIDAD DE NUEVOS COMPLEJOS ALQUINILO, ALQUENIL-VINILIDENO Y ALQUENIL- CARBINO EN DOS CAPITULOS.CAPITULO I: PARTE A: LOS COMPLEJOS NITROSILO (M(CO)2(NCME)(DPPE) (NO))(BF4) (M = MO, W) Y (MO(CO)(NCME)2(DPPE) (NO))(BF4), OBTENIDOS POR REACCION DEL COMPLEJO MER- (M(CO)3(DPPE)(NO))(BF4) CON ACETONITRILO, SON BUENOS PRECURSORES PARA LA SINTESIS DE LOS DERIVADOS (M(CO)2(DPPE)(PR3) (NO))(BF4) (M = MO, W; PR3 = PME3, PME2PH) Y (MO(CO)(NCME)(DPPE)(PR3)(NO)) (BF4) (PR3 = PME2PH, PPH3, P(OPH)3). PARTE B: COMPLEJOS ALQUINILO (M(C=CR)(CO)2 (DPPE)(NO))(M=MO,R=H, BUT, PRN, PRI, PH, CH2OCH3, SIME3; M = W, R = H, BUT, PRN) HAN SIDO PREPARADOS POR REACCION DE MER- (M(CO)3(DPPE)(NO))(BF4) CON UNA CANTIDAD ESTEQUIOMETRICA DE M'C=CR (M' = LI, NA). CAPITULO II: LOS COMPLEJOS ALQUENIL-VINILIDENO MER-((DPPE) (CO)3 W=C=CHC=CH- CH2(CH2)NCH2) (N = 1, 3, 4) HAN SIDO PREPARADOS POR REACCION DEL COMPLEJO FAC- (W(CO)3(DPPE)(ME2CO)) CON EL CORRESPONDIENTE ALQUINOL. LA PROTONACION SOBRE EL C DEL LIGANDO ALQUENIL-VINILIDENO CON HBF4.OET2 EN ETER DIETILICO O THF DA LUGAR A LOS COMPLEJOS ALQUENIL-CARBINO TRICARBONILO CATIONICOS MER-((DPPE) (CO)3 W=CCH=CCH2CH2(CH2)N- CH2)(BF4) (N=1,3,4). LA SUSTITUCION DE UN LIGANDO CARBONILO POR ACETONITRILO EN ESTOS DERIVADOS ORIGINA NUEVOS COMPLEJOS ACETONITRILO-CARBINO DICARBONILO CATIONICOS ((DPPE)(CO)2(MECN)W=CCH= CCH2CH2(CH2)NCH2)(BF4)(N=1,4) QUE SON BUENOS PRECURSORES PARA LA SINTESIS DE LOS COMPLEJOS ALQUENIL-CARBINO CATIONICOS ((DPPE)(CO)2LW=CCH=CCH2CH2(CH2)NCH2) (BF4) (L = PME3, RNC (R = BUT, CY, PHCH2, 2,6-ME2-C6H3, 4-CN-C6H4); N = 1, 4) Y DE DERIVADOS NEUTROS ((DPPE)(CO)2XW=CCH=CCH2CH2 (CH2)NCH2) (X = F, CL, BR, I, NC, OCN, SCN, (ETO)2P(S)S; N = 1 - 4). LOS COMPLEJOS CATIONICOS ((DPPE) (K3(S,C,S)-S2CPCY3) W = C- CH= CCH2CH2(CH2)NCH2)(BF4) (N= 1,4) Y SUS CORRESPONDIENTES INTERMEDIOS ((DPPE)(CO)2(K(S)-S2CPCY3) W=CCH =CCH2CH2(CH2)NCH2)(BF4) HAN SIDO OBTENID