Reducción de compuestos dinucleares con ligandos s2cpr3rotura de enlaces c-s y síntesis de nuevos derivados di- y polimetálicos

Resumen

EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS DE NUEVOS DERIVADOS OBTENIDOS A PARTIR DE LA PROTONACION DE ANIONES DEL TIPO (MM'(CO)6(M-S2CPR3))2- (M,M'=MN,RE;R=PRI,CY), Y DE LA REACCION DE ESOS ANIONES CON DIVERSOS ELECTROFILOS.ESTOS ANIONES, OBTENIDOS POR LA REDUCCION CON AMALGAMA DE SODIO DE LOS CORRESPONDIENTES COMPUESTOS (MM'(CO)6(M-S2CPR3)), SON PROTONADOS CON NH4PF6 PARA DAR LUGAR A ESPECIES NEUTRAS DEL TIPO (MM'(CO)6(M-SH)(M-SC(H)PR3)(NH3)). EN EL TRANSCURSO DE LA SECUENCIA REDUCCION/PROTONACION SE PRODUCE LA ROTURA DE UN ENLACE C-S, LA PROTONACION DE LOS ATOMOS IMPLICADOS EN LA ROTURA (QUE DA LUGAR A LA FORMACION DE UN INUSUAL LIGANDO, FOSFONIPILUROTIOLATO (SC(H)PR3)-), Y LA INCORPORACION DE UNA MOLECULA DE NH3. EN EL CASO DE LOS COMPUESTOS HETERODINUCLEARES DE MN Y RE, (MNRE(CO)6(M-S2CPR3)) SE OBTIENE PRIMERO EL PRODUCTO DE CONTROL CINETICO, DENOMINADO DE LA SERIE A, QUE EVOLUCIONA RAPIDAMENTE HACIA EL PRODUCTO DE CONTROL TERMIDINAMICO, DENOMINADO DE LA SERIE B. TANTO LAS ESPECIES DE LA SERIE A COMO DE LA SERIE B PUEDEN ESTABILIZARSE SI SE SUSTITUYE EL LIGANDO NH3 POR OTRO LIGANDO COMO PET3 O TBUNC, CON LO QUE SE OBTIENEN DOS SERIES DE ISOMEROS. EL TRATAMIENTO DE LOS COMPUESTOS DEL TIPO (MNRE(CO)6(M-SH)(M-SC(H)PR3)(PET3)), DE LA SERIE B, CON BULI, SEGUIDO DE LA ADICION DE UN ELECTROFILO DA LUGAR A DERIVADOS EN LOS QUE LA DESPROTONACION Y ENTRADA DEL ELECTROFILO SE PRODUCE SELECTIVAMENTE SOBRE EL LIGANDO SH. LA REACCION DE LOS ANIONES (MNRE(CO)6(M-S2CPR3))2- CON CLORURO DE ME2NC(S)SCL CONDUCE A LA OBTENCION DE DERIVADOS DEL TIPO (MNRE(CO)6(M-S2CNME2)(M-SC(H)PR3)), EN LOS QUE EL CARBONO CENTRAL DEL LIGANDO (SC(H)PR3)- SE UNE AL ATOMO DE MN. MIENTRAS QUE LA REACCION DE ESOS MISMOS ANIONES CON R'NCS, SEGUIDO DE LA ADICION DE MEI O AUCLP(P-TOLIL)3 PERMITE PREPARAR DERIVADOS DEL TIPO (MNRE(CO)6(M-SCS(E)NR')(M-SC(H)PR3)), EN LOS QUE EL CARBONO CENTRAL DEL LIGANDO (SC(H)PR3)- SE UNE AL ATOMO DE RE. LOS COMPUESTOS DEL TIPO