Reactividad de carbenos de fischer frente a azadienos activados y enaminas. Reacciones de carbociclacion y heterociclacion selectivas

Resumen

EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE DIFERENTES CARBENOS DE FISCHER DE METALES DEL GRUPO 6 CON SUSTRATOS IMINICOS ELECTRONICAMENTE RICOS (4-AMINO-1,3- BUTADIENOS, ALDOXIMAS ALFA, BETA-INSATURADAS, HIDRAZONAS ALFA, BETA-INSATURADAS Y 3-TRIMETILSILILOXI-2-AZA-1,3-BUTADIENOS) Y ENAMINAS.EN EL PRIMER CAPITULO SE DESCRIBE LA REACTIVIDAD DE LOS CARBENOS DE FISCHER CON 4-AMINO-1-AZABUTADIENOS, OBTENIENDOSE 1,2-DIHIDROPIRIMIDINAS, 4,5-DIHIDRO-3H- AZEPINAS Y 3,4-DIHIDROPIRIDINAS SUSTITUIDAS. IGUALMENTE, SE RECOGE EL MECANISMO PROPUESTO PARA LA FORMACION DE AZEPINAS, EN BASE A ESTUDIOS DE RMN. EL SEGUNDO CAPITULO ESTA DEDICADO A LA REACCION DE ALQUENILCARBENOS DE FISCHER AQUIRALES Y HOMOQUIRALES CON ALDOXIMAS ALFA, BETA-INSATURADAS. SE RECOGE LA PREPARACION DE AZEPINAS Y DERIVADOS, TANTO RACEMICOS COMO OPTICAMENTE ACTIVOS. EN EL TERCER CAPITULO SE RECOGE LA PREPARACION DE CICLOPENTENOS Y PIRROLES POR REACCION DE ALQUENILCARBENOS DE FISCHER CON HIDRAZONAS ALFA, BETA-INSATURADAS. EN ESTE CAPITULO TAMBIEN SE DEDICA UN APARTADO AL ESTUDIO DE ESTA REACCION MEDIANTE LA UTILIZACION DE ALCOXIALQUENILCARBENOS DE FISCHER QUIRALES. LA REACTIVIDAD DE 3-TRIMETILSILILOXI-2-AZA-1,3-BUTADIENOS CON ARIL, ALQUINIL Y ALQUENILCARBENOS DE FISCHER, SE ESTUDIA EN EL CUARTO CAPITULO. ASI, SE DESCRIBEN LAS CICLACIONES (4+1), (4+2) Y (4+3) QUE CONDUCEN A HETEROCICLOS DE TIPO 2-PIRROLIDINONA, 2-PIRIDONA Y 2-AZEPINONA, RESPECTIVAMENTE. FINALMENTE, EN EL ULTIMO CAPITULO SE RECOGE LA SINTESIS DE CICLOPENTENEOS SUSTITUIDOS POR REACCION DE ALQUENILCARBENOS DE FISCHER Y ENAMINAS DERIVADAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS CICLICAS. ASIMISMO, SE DESCRIBE LA PREPARACION DE CICLOPENTANONAS SUSTITUIDAS OPTICAMENTE ACTIVAS MEDIANTE LA UTILIZACION DE ENAMINAS DERIVADAS DE (S)-(+)-METOXIMETILPIRROLIDINA.