Nuevos métodos de acoplamiento carbono-carbono y carbono-heteroátomo mediante el empleo de sulfonilhidrazonas

Résumé

La Temática de esta Tesis Doctoral está orientada hacia la modificación no convencional de compuestos carbonílicos a través de dos aproximaciones: I. Desarrollo de nuevas reacciones de creación de enlaces C-C y C-S catalizadas por paladio y hierro. II. Investigación de nuevos procesos de creación de enlaces C-C y C-heteroátomo a través de reacciones libres de metal. El hilo conductor de la Memoria es el empleo de sulfonilhidrazonas como vehículo para realizar estas transformaciones. De este modo, se ha diseñado y explorado el potencial sintético de una nueva reacción de acoplamiento cruzado multicomponente y one-pot, catalizada por [Pd2(dba)3] y Xphos, de N-tosilhidrazonas y halogenuros de arilo y de alquenilo, que conduce de forma eficiente a alquenos y dienos conjugados. Estos resultados se recogen en el primer capítulo. En el segundo capítulo se presenta un proceso de creación de enlaces C-S catalizado por FeCl3. La transformación permite convertir de manera eficiente sulfonilhidrazonas en distintos derivados de sulfona. Se ha estudiado el acoplamiento reductor de tosilhidrazonas y ácidos borónicos que transcurre en ausencia de metal. Esta reacción de formación de enlaces C-C supone un nuevo proceso de de arilación/alquilación reductor de compuestos carbonílicos y se describe en el tercer capítulo. El cuarto capítulo se dedica a la síntesis de éteres a través de una reacción de eterificación reductora de tosilhidrazonas con alcoholes y fenoles, en ausencia de catalizadores metálicos. Este estudio se ha completado con la implantación de un nuevo proceso de creación de enlaces C-N que se presenta en el quinto capítulo. Esta transformación permite la obtención de azidas orgánicas a través de una azidación reductora de tosilhidrazonas y azida de sodio.