Nuevos procesos de metalación de enlaces C-Halógeno activadossíntesis estereoselectiva de ésteres ?,?-Insaturados, ?-Aminocompuestos, 1, 3-Dienos y Halociclopropanos

Résumé

En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones en síntesis orgánica de distintos agentes de metalación prestando especial atención al control de la estereoselectividad de los procesos que se estudian. En el primer capítulo se recoge el desarrollo de un nuevo sistema que permite utilizar el diyoduro de samario de forma catalítica y su aplicación a la síntesis de diversos compuestos como son los ésteres ¿,ß-insaturados y los ß-aminocompuestos. Por lo general, los procesos catalíticos en los que se emplea diyoduro de samario son interesantes ya que, por un lado, se disminuye la cantidad del reactivo necesario para las diferentes transformaciones, suponiendo un abaratamiento del proceso, y por otro lado, se aprovecha la selectividad característica de muchos de los procesos promovidos por diyoduro de samario. En el segundo capítulo se describe una nueva síntesis estereoselectiva de 1,3-dienos a través de un proceso de ß-eliminación en acetatos de 2-colroalilo promovido por diferentes agentes de metalación: SmI2, Mg/ZnCl2 y In/InCl3/Pd(PPh3)4. Por último, en el tercer capítulo, se describe la reacción de cloro- y bromociclopropanación de amidas ¿,ß-insaturadas, derivadas de distintos carbohidratos, promovida carbenoides de cromo. El proceso de halociclopropanación resultó ser totalmente estereoselectivo y estereoespecífico. Finalmente también se describen algunas aplicaciones sintéticas de las clorociclopropanocarboxamidas obtenidas lo que permitió el acceso a nuevas clorociclopropanaminas en forma enantiopura.