Síntesis y aplicaciones de complejos de oro(I) solubles en agua y en medios hidroalcohólicos

Abstract

El contenido de la misma se ha dividido en dos partes: en la Parte I, que engloba al Capítulo 1, se emplean cuatro fosfinas como ligandos hidrosolubles: dos derivadas del adamantano: PTA (1,3,5-triaza-7-fosfaadamantano) y DAPTA (3,7-diazaetil-1,3,7-triaza-5-fosfabiciclo[3.3.1]nonano), y dos fosfinas sulfonadas: TPPMS (trifenilfosfinamonosulfonada) y TPPTS (trifenilfosfinatrisulfonada). En la Parte II, que corresponde a los Capítulos 2 y 3, se estudian algunas aplicaciones de los derivados obtenidos en la Parte I. En el Capítulo 1 se describe la síntesis de complejos de oro(I) con diferentes ligandos (tiolatos, alquinos, alcoholes propargílicos y propargilaminas) y las fosfinas hidrosolubles (PTA, DAPTA, TPPMS y TPPTS) con el objetivo de conseguir compuestos solubles en agua. De esta forma, se han encontrado que los mayores valores de solubilidad en medio acuoso corresponden a los derivados de oro con PTA y DAPTA y ligandos tiolato. En este primer capítulo también se lleva a cabo un estudio de la luminiscencia de los derivados que presentan esta propiedad, así como un estudio de la influencia del pH en el RMN de algunos de los complejos sintetizados. En el Capítulo 2 se estudian las aplicaciones de los derivados sintetizados y caracterizados en el capítulo previo. Dentro de éste, destacan los estudios biológicos llevados a cabo. Se ha procedido a la medida de los IC50 de una serie de complejos metálicos así como el estudio de las interacciones de los complejos de oro(I) con plásmidos, proteínas y enzimas, para tratar de dilucidar el mecanismo de actuación de los mismos. De estos estudios se ha establecido que la interacción entre los complejos de oro y las células cancerígenas no se establece a través del ADN ni de proteínas (ubiquitina y/o transferrina), sino que tiene lugar a través de una interacción con la enzima tiorredoxino reductasa, enzima que interviene en el metabolismo celular. El Capítulo 3 se describen varios métodos de preparación de derivados vapocrómicos solubles en agua. Los mejores resultados se consiguen con los complejos con los ligandos NH3 y N,N¿-dimetilurea. Con estos complejos se han desarrollado sensores que han sido preparados por el método ESA (Electrostatic Self Assembly) y permiten comenzar a cuantificar determinados compuestos orgánicos volátiles (COVs) e incluso diferenciar diferentes aromas. Los datos experimentales de los derivados sintetizados aparecen recogidos en una única Parte experimental (Apartado 3). En ella aparecen detallados los aparatos utilizados así como los espectros de RMN, masas, IR, y los porcentajes de C, H, y N para los diferentes compuestos sintetizados. La Memoria se completa con un Glosario para facilitar la lectura y comprensión que se halla al inicio de la misma. Las palabras que presentan un asterisco (*), son las que se han incluido en este Apartado. Se han adjuntado cinco apéndices que se encuentran al final de la memoria.