Estudio de la microestructura de poliorganofosfacenos en disolución mediante cromatografía de exclusión por tamaños con detección múltiple

Abstract

La Tesis presenta los resultados de la caracterización de diversos poliorganofosfacenos y otros polímeros mediante cromatografía de exclusión por tamaños con detección múltiple. Los poliorganofosfacenos son polímeros de cadena inorgánica y grupos laterales orgánicos con interesantes propiedades tanto desde el punto de vista científico como tecnológico. Sin embargo su comportamiento en disolución presenta diversos aspectos que lo diferencian de otros polímeros de cadena principal carbonada y sus caracterización es problemática debido, entre otros factores, a la elevada polidispersidad y difícil fraccionamiento. Además, estos polímeros muestran una tendencia a formar agregados, que producen dimensiones dispares según la técnica que se utilice en su caracterización e interaciconan con el relleno de las columnas de cromatografía. Todos estos problemas se soslayan con la utilización de la técnica de cromatografía de exclusión por tamaños con doble de detección, de índices de refracción y difusión de luz de ángulo múltiple, que ha permitido obtener distribuciones de pesos moleculares absolutas de la muestra de polímero, sin necesidad de muestras monodispersas ni de aplicar el calibrado universal. También ha sido posible determinar las distribuciones de las dimensiones, en concreto radio de giro, de cada polímero y sus relaciones con el peso molecular. Estás últimas han aportado información de la microestructura del polímero (geometría de forma que adopta en disolución) y han permitido hacer un estudio de la degradación de poliespirofosfacenos. Por último, el estudio se ha completado con la aplicación de Dinámica Molecular al cálculo de las propiedades de los polifosfacenos y de la posible influencia de los distintos tios de sustituyentes laterales en ellas. La incorporación de un tercer detector, un espectrofotómero ultravioleta, ha suministrado información adicional.