Compuestos organoliticos funcionalizadosreacciones de acoplamiento directo con halogenuros arilicos y vinilicos y adiciones tipo michael y complejos vinilcarbeno de fischer

Abstract

SE ESTUDIA LA FORMACION DE ENLACES CARBONO-CARBONO A PARTIR DE ORGANOLITICOS Y ELECTROFILOS. EN LA PARTE A SE ESTUDIAN LAS REACCIONES DE ORGANOLITICOS BETA, GAMMA Y EPSILON- FUNCIONALIZADOS CON DIFERENTES HALOGENUROS AROMATICOS, HETEROAROMATICOS Y VINILICOS QUE ORIGINAN BENZAMIDAS Y ALCOHOLES FUNCIONALIZADOS. SE ESTUDIO TAMBIEN EL MECANISMO DE REACCIONES. EN LA PARTE B SE DESCRIBEN LOS RESULTADOS DE LA ADICION DE ORGANOLITICOS A COMPLEJOS VINILCARBENO DE FISCHER. INICIALMENTE SE DESARROLLA LA SINTESIS DE SISTEMAS TRICICLICOS POR REACCIONES TANDEM, ADICION DE MICHEL Y CICLOPROPANACION. TAMBIEN SE DESCRIBE LA REACCION DE MICHAEL ASIMETRICA DE ORGANOLITICOS A COMPLEJOS (-)-8- FENILMENTILOXIALQUENILCARBENOS DE CROMO. SE OBSERVA UNA GRAN DIASTEREOSELECTIVIDAD FACIAL. ESTO PERMITIO OBTENER, ALDEHIDOS BETA-SUSTITUIDOS O LACTOLES BETA-SUSTITUIDOS CON ALTOS EXCESOS ENANTIOMERICOS, DESPUES DE ELIMINAR EL FRAGMENTO METALICO. POR OTRA PARTE, LA ADICION DE ENOLATOS DE LITIO DERIVADOS DE CETONAS O ESTERES TRANSCURRE CON ALTA DIASTEREOSELECTIVIDAD SIN Y ELEVADA INDUCCION ASIMETRICA. LA ADICION DE ENOLATOS SEGUIDA DE REACCIONES TIPO ALDOLICA Y/O ADICION DE ORGANOLITICOS PERMITE OBTENER COMPLEJOS CARBENO CON HASTA CINCO CENTROS ESTEROGENICOS. LA ELIMINACION DEL FRAGMENTO METALICO Y DEL AUXILIAR QUIRAL PERMITE OBTENER ENOL ETERES CON ALTOS EXCESOS ENANTIOMERICOS.